氧化物的微波燒結(jié)
微波燒結(jié)是利用陶瓷材料吸收微波能轉(zhuǎn)化為內(nèi)部分子的動能和熱能,使得材料整體均勻加熱至一定溫度而實現(xiàn)致密化燒結(jié)。和常規(guī)燒結(jié)技術(shù)相比,微波燒結(jié)具有快速加熱、快速燒結(jié)、組化材料組織、改進材料性能以及高效節(jié)能等優(yōu)點,因而被稱為90年代新一代燒結(jié)方法.
1976年,Berteaud和Badot曾用2.45GHz矩形單模腔體燒結(jié)了氧化鋁和氧化錯等,他們指出,微波燒結(jié)具有許多優(yōu)越性,如高的熱效率、快速的燒結(jié)過程等,但也發(fā)現(xiàn)了許多問題,如溫度難于控制、容易形成熱失控現(xiàn)象等。1978年,Colomban等在單模腔中燒結(jié)了R一A12O3,他們觀察到了快速燒結(jié)現(xiàn)象,但沒有觀察到抑制顆粒長大的現(xiàn)象。
1983年,Schubring作了微波燒結(jié)氧化鋁火花塞絕緣體的研究,實驗表明,微波燒結(jié)減少了燒結(jié)時間,其設(shè)備也比傳統(tǒng)燒結(jié)爐小得多,燒結(jié)時間從24h減少到3h- 6h,能耗僅僅是以煤氣為燃料的傳統(tǒng)燒結(jié)爐的一半。盡管在186個燒結(jié)箱中有部分產(chǎn)品的燒結(jié)密度有所不同,但仍然得到了可以接受的產(chǎn)品。Krage作了微波燒結(jié)鋇鐵氧體的工作。類似地,他認為微波燒結(jié)鋇鐵氧體能夠加快燒結(jié)速率,微波燒結(jié)后鋇鐵氧體顆粒的尺寸比傳統(tǒng)方法的小。
1988年,Sutton對燒結(jié)成形的氧化鋁進行了微波燒結(jié),所用的微波設(shè)備為功率13.5kW,頻率2.45GHz的多模腔,燒結(jié)樣品的重量為62kg--1360kg。試驗結(jié)果表明,燒注成形的氧化鋁脫模后可以馬上用微波進行處理,減少了傳統(tǒng)過程中空氣干燥所需的16h。與傳統(tǒng)方法相比較,微波處理方法在時間上節(jié)約50%,能量消耗上降低了20%一30%。
1988年到1991年,Y.L.Tian和Johnson等在單模腔體中燒結(jié)直徑為4mm的氧化鋁圓條,為了避免熱失控效應(yīng),他們在燒結(jié)過程中通過調(diào)整微波功率來控制燒結(jié)溫度,成功地?zé)Y(jié)得到致密的氧化鋁圓條,其相對密度為99.8%,顆粒尺寸為25m。他們還進行了直徑為4mm的Al203一TiC混合物組成的圓條的微波燒結(jié),認為,如果TiC的成分超過20%時,可避免熱失控效應(yīng)的發(fā)生。
1990年,M.A.Janney和H.D.Kimrey用頻率28GHz和2.45GHz的微波燒結(jié)了氧化物。
微波燒結(jié)加速了樣品的致密化速率,微波與傳統(tǒng)在燒結(jié)溫度上有300'C——400℃的差距。微波和傳統(tǒng)方法燒結(jié)的兩條曲線顯著不一樣,隨著溫度的升高,微波燒結(jié)下樣品的致密化速率比傳統(tǒng)燒結(jié)方法下的快得多,從而導(dǎo)致了微波燒結(jié)下樣品的顆粒尺寸比傳統(tǒng)燒結(jié)方法下的小得多。
在微波(頻率為28GHz)燒結(jié)溫度950度1000度,1100度;傳統(tǒng)燒結(jié)溫度1 250度,1300度,1350度;燒結(jié)時間5min-120min,燒結(jié)后樣品的相對密度達到80%的條件下,計算了燒結(jié)過程的活化能,求得傳統(tǒng)燒結(jié)高純氧化鋁時的活化能為575kJ/mol,該數(shù)值屬于擴散控制范圍;微波燒結(jié)時的活化能為160kJ/mol,僅是傳統(tǒng)燒結(jié)法的1/3。
微波燒結(jié)加快致密化速率,降低活化能的機理尚未十分清楚,微波燒結(jié)過程中電場的存在必然是一個因素之一,頻率或許也是一個影響因素,如Y.V.Bykov等用82GHz的微波燒結(jié)高純氧化鋁時的活化能約為100KJ/mol,微波頻率從28GHz增至82GHz,活化能卻從160kJ/mol降至100kJ/mol。
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